氯化铈为啥和有机物形成络合物
2023-03-03
本文主要是 氯化铈为什么和有机物形成络合物 相关的知识问答，如果你也了解，请帮忙补充。
氯化铈在有机和医药中间体合成中的应用受到比较广的关注。众所周知，格氏试剂或有机锂与羰基的亲核加成反应是有机合成中的一个重要步骤，具有较广的应用。但是，这种加成反应通常伴随着β-4的加成和缩合反应。它的加入能较好地阻止这些副反应，增加收率，缩短反应时间。由于CE具有很强的氧亲和力，CE比mg还容易与羰基上的氧原子结合。此外，铈试剂的碱性比有机锂和格氏试剂低，容易与羰基氧配位活化羰基'56），利于亲核试剂与羰基的加成反应。因此，有机铈能与具有高位阻的醛酮反应生成相应的醇8，并能合成多种叔醇。实验进行证明，在无水CECL存在下，烷基、萘基、芳基、杂环芳基和a，β-全不饱和取代的酰基能与乙烯基溴化镁反应，且无副反应。随着制备工艺的工业化，在有机合成和医药中间体领域显示出良好的应用前景。以有机锂与等量的氯化铈（CECL）反应合成有机铈试剂，将它悬浮在t1hf中，调节温度至-78c，在悬浮液中加入有机锂，得到有机铈试剂。有机铈试剂的合成是格氏试剂与等量的氯化铈10反应，将它悬浮在THF中，在0℃下向悬浮液中加入格氏试剂，得到有机铈试剂。
参考知识1
氯化铈在有机和医药中间体合成中的应用受到比较广的关注。众所周知，格氏试剂或有机锂与羰基的亲核加成反应是有机合成中的一个重要步骤，具有较广的应用。但是，这种加成反应通常伴随着β-4的加成和缩合反应。它的加入能较好地阻止这些副反应，增加收率，缩短反应时间。由于CE具有很强的氧亲和力，CE比mg还容易与羰基上的氧原子结合。此外，铈试剂的碱性比有机锂和格氏试剂低，容易与羰基氧配位活化羰基'56），利于亲核试剂与羰基的加成反应。因此，有机铈能与具有高位阻的醛酮反应生成相应的醇8，并能合成多种叔醇。实验进行证明，在无水CECL存在下，烷基、萘基、芳基、杂环芳基和a，β-全不饱和取代的酰基能与乙烯基溴化镁反应，且无副反应。随着制备工艺的工业化，在有机合成和医药中间体领域显示出良好的应用前景。
以有机锂与等量的氯化铈（CECL）反应合成有机铈试剂，将它悬浮在t1hf中，调节温度至-78c，在悬浮液中加入有机锂，得到有机铈试剂。
有机铈试剂的合成是格氏试剂与等量的氯化铈10反应，将它悬浮在THF中，在0℃下向悬浮液中加入格氏试剂，得到有机铈试剂。
参考知识B
氯化铈在有机和医药中间体合成中的应用受到比较广的关注。众所周知，格氏试剂或有机锂与羰基的亲核加成反应是有机合成中的一个重要步骤，具有较广的应用。但是，这种加成反应通常伴随着β-4的加成和缩合反应。它的加入能较好地阻止这些副反应，增加收率，缩短反应时间。由于CE具有很强的氧亲和力，CE比mg还容易与羰基上的氧原子结合。此外，铈试剂的碱性比有机锂和格氏试剂低，容易与羰基氧配位活化羰基'56），利于亲核试剂与羰基的加成反应。因此，有机铈能与具有高位阻的醛酮反应生成相应的醇8，并能合成多种叔醇。实验进行证明，在无水CECL存在下，烷基、萘基、芳基、杂环芳基和a，β-全不饱和取代的酰基能与乙烯基溴化镁反应，且无副反应。随着制备工艺的工业化，在有机合成和医药中间体领域显示出良好的应用前景。
以有机锂与等量的氯化铈（CECL）反应合成有机铈试剂，将它悬浮在t1hf中，调节温度至-78c，在悬浮液中加入有机锂，得到有机铈试剂。
有机铈试剂的合成是格氏试剂与等量的氯化铈10反应，将它悬浮在THF中，在0℃下向悬浮液中加入格氏试剂，得到有机铈试剂。
参考知识C
氯化铈在有机和医药中间体合成中的应用受到比较广的关注。众所周知，格氏试剂或有机锂与羰基的亲核加成反应是有机合成中的一个重要步骤，具有较广的应用。但是，这种加成反应通常伴随着β-4的加成和缩合反应。它的加入能较好地阻止这些副反应，增加收率，缩短反应时间。由于CE具有很强的氧亲和力，CE比mg还容易与羰基上的氧原子结合。此外，铈试剂的碱性比有机锂和格氏试剂低，容易与羰基氧配位活化羰基'56），利于亲核试剂与羰基的加成反应。因此，有机铈能与具有高位阻的醛酮反应生成相应的醇8，并能合成多种叔醇。实验进行证明，在无水CECL存在下，烷基、萘基、芳基、杂环芳基和a，β-全不饱和取代的酰基能与乙烯基溴化镁反应，且无副反应。随着制备工艺的工业化，在有机合成和医药中间体领域显示出良好的应用前景。
以有机锂与等量的氯化铈（CECL）反应合成有机铈试剂，将它悬浮在t1hf中，调节温度至-78c，在悬浮液中加入有机锂，得到有机铈试剂。
有机铈试剂的合成是格氏试剂与等量的氯化铈10反应，将它悬浮在THF中，在0℃下向悬浮液中加入格氏试剂，得到有机铈试剂。
参考知识D
氯化铈，别称三氯化铈(III)，是无水的无水氯化铈或者氯化铈的多水化合物，刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。用于石油催化剂、汽车尾气催化剂、中间化合物等行业。也用于制金属铈等。
【理化性质】
氯化铈化学式CeCl3。分子量 246.48。无色晶体。易潮解。熔点848℃，沸点1727℃，相 对密度3.920。溶于冷水(热水中分解)、乙醇、乙酸。能与氨水、强碱、草酸铵、酸、硫化物等反应。可被氧或水蒸气分解，生成三氧化二铈。
【制备方法】
制法：将碳酸铈溶于盐酸的溶液，蒸发至干，并把残渣与氯化铵混合，在赤热下煅烧，或由草酸铈在氯化氢气流中灼烧，也可由铈的氧化物在四氯化碳的气流中灼烧等均可得。
用氯化铵直接氯化稀土氧化物得到无水氯化物的方法是一种绿色合成稀土氯化物的新方法.该方法具有效率高、流程短的优点，但对高温氯化设备的腐蚀较难解决.在低温焙烧条件下，NH4Cl 直接与CeO2 发生复分解氯化反应，主要反应按反应式(1)~(4)进行；随着温度的逐步升高，直到328℃ NH4Cl 完全分解，其热分解产物HCl 成为CeO2 的主要氯化剂，其反应主要按反应式(5)和(6)进行，随着温度进一步升高，当氯化时间延长时，气体HCl 的分压降低，部分CeCl3 被水解成CeOCl，从而降低氯化率，增加含杂量，主要以反应式(5)~(7)进行. 由此分析可知本实验的最佳工艺条件的反应机理是低温机理按反应式(1)~(4)反应.[2]
2CeO2+8NH4Cl→2CeCl3(s)+8NH3(g)+4H2O(g)+Cl2(g), (1)
CeO2(s)+2NH4Cl(s)=CeOCl(s)+1/2Cl2(g)+2NH3(g)+H2O(g), (2)
CeOCl(s)+2NH4Cl(s)=CeCl3(s)+2NH3(g)+H2O(g), (3)
2CeO2(s)+3Cl2(g)=2CeCl3(s)+2O2(g), (4)
CeOCl(s)+2HCl(g)=CeCl3(s)+H2O(g), (5)
CeO2(s)+3HCl(g)=CeCl3(s)+3/2H2O(g)+1/4O2(g), (6)
CeCl3(s)+H2O(g)=CeOCl(s)+2HCl(g). (7)
【产品鉴定】
氯化率(α, %)用EDTA容量法分析，在pH 值为5左右，用六次甲基四胺为缓冲溶液，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA 标准溶液滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点，平行三次滴定，取其平均值. 用X 射线衍射仪测定无水氯化物晶相，检测管压40 kV, 管流100mA, CuKα(λ=0.15406 nm)，扫描速度3º/min.
对无水氯化铈做XRD，见图. 衍射图中出现“馒头峰”，可知所测产物为非晶态无水氯化铈