对高分子复合材料用啥刻蚀最好

2023-02-09

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高分子复合材料

高分子复合材料
姓名：顾大伟 学号：5091109012 班级：F0911001
1.简述聚合物复合混凝土材料。
混凝土聚合物复合材料是利用水泥混凝土的制造方法和施工技术与高分子材料有效结合而产生的一种新型材料。用于水泥混凝土改性的聚合物种类很多,对水泥混凝土进行改性的具体工艺也多种多样,最终获得的改性水泥混凝土主要有三种:(1)
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聚合物混凝土或树脂混凝土(PC);(2)聚合物浸渍混凝土(PIC);(3)聚合物改性水泥混凝土(PMC)。
(1)聚合物混凝土或树脂混凝土(PC)
聚合物混凝土是指在集料中加入一种或几种树脂（或单体）作为粘合剂，在固化剂的作用下经聚合反应即为聚合物混凝土。
Ⅰ.聚合物混凝土原材料：包括粘合剂、集料、填料和其他材料等。
A.粘合剂 聚合物混凝土制造中采
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用的粘合剂种类很多，参见表1。粘合剂中以不饱和聚酯树脂的价格较低，对聚合物混凝土的固化控制较容易；采用MMA时，由于粘度低，聚合物混凝土的工作度好，施工方便，其低温（-22℃）固化性能较优。
B.集料 聚合物混凝土中采用的集料有河砂、碎石、河砾石和人造轻骨料等。日本通常要求集料的含水率＜0.5%，美国的一些规范要求＜1%，否则应进行电热强制干燥。
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C.填料 用以改善聚合物混凝土的流动性，防止离析，并可提高其表面硬度。填料一般粒径为1～30微米。常用填料有:重质碳酸钙（日本多采用，但耐酸工程中不能用）、硅灰、粉煤灰和矿渣粉等。使用的填料要求干燥。
D.其他材料 聚合物混凝土中要掺入相应的固化剂或固化促进剂，以控制混凝土的固化时间和施工时间。掺入偶联剂以提高粘合剂和集料界面间的粘结力，改善聚合物混凝土的耐久性并提高强度；掺入某
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种颜料以获得特殊的色彩效果。为了提高聚合物混凝土的性能，也可在聚合物混凝土中配备或掺入补强材料，如圆钢、预应力钢筋、玻璃纤维强化塑料棒材、钢纤维、聚酰胺纤维等。

图1.日本聚合物混凝土、砂浆用聚合物粘合剂或液体树脂的分类
Ⅱ聚合物混凝土性能：
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聚合物混凝土的强度和其粘合剂、集料等的性能及配比关系很大。（见表1）
聚合物混凝土强度的增长与龄期、养护方式的关系。（见图2）
聚合物混凝土采用低含水率的集料、填料，否则聚合物混凝土的强度显著下降（见图3）

表1.聚合物混凝土的一般性能（大
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滨）

图2.聚酯混凝土的强度与龄期关系（大滨）

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图3.聚酯混凝土的强度与集料含水率的关系（大滨）
此外聚合物混凝土组织构造致密，吸水率小，抵抗水蒸气、空气和其他气体的渗透性能优异，抗冻性能也很好；电绝缘性能很好，可达陶瓷的两倍；耐磨性能良好，减震性能优异比铸铁高5～6倍；但由于有聚合物组分，耐火性较差；化学耐久性较优良但氧化剂作用下性能较差；耐候性因成分不同会有差异，一般认为可保证使用20年。
2)聚合物浸渍混凝土(PIC)
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聚合物浸渍混凝土是一种有机材料和无机材料相结合的复合材料。液态有机单体或聚合物渗入已硬化混凝土的空隙或裂缝中，并在其中聚合成坚硬的聚合物使混凝土和聚合物形成一个统一的整体。由于混凝土的孔隙和裂缝被有机物填充和加固，提高了水泥石结构的致密度，因而不但大幅度提高了混凝土的抗压、抗拉和抗弯强度，而且显著改善了混凝土的抗渗、抗冻和耐腐蚀性能，其他性能也有很大改善。从而扩大了混凝土的使用范围。
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Ⅰ.聚合物浸渍混凝土原材料：主要是基材和浸渍液两大部分。
A.基材 一般采用水泥混凝土及其制品
B.浸渍液 要求有较好的耐腐蚀性能外，还要有适当的粘度和较小的挥发性；聚合后与基材有较好的粘结力；毒性小；成本低，来源广。可采用S-P、S-E、MMA、S-P-MA等。
Ⅱ.浸渍工艺:
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图4.浸渍工艺流程
A.干燥 除去水泥混凝土中的游离水分，使浸渍液较易渗入。
B.真空抽气 将混凝土空隙中的空气抽出，以便提高单体的浸渍率。
C.浸渍 为提高混凝土的耐腐蚀性、抗冻性和抗渗性采用表面浸渍；为提高混凝土的强度或改善全面性能采用完全浸渍。
D.聚合 将渗入到混凝土中的浸渍
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液由低分子单体变成高分聚合物，方法有：采用高能辐射聚合；掺加引发剂的加热聚合；掺加引发剂和促进剂的化学聚合。
Ⅲ.聚合物浸渍混凝土性能：
经过浸渍的混凝土在力学性能方面有很大提升，抗冲刷性能、耐冻融性、抗渗性和耐盐卤腐蚀性都有增强，数据见表2～表7

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表2.聚合物浸渍混凝土的强度

表3.聚合物浸渍砂浆的抗冲击强度 表4.浸渍混凝土的抗冲刷性能

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表5.浸渍混凝土耐冻融性能 表6.浸渍混凝土的抗渗性能

表7.浸渍混凝土耐盐卤腐蚀快速实验结果
(3)聚合物改性水泥混凝土(PMC)
普通水泥混凝土加入聚合物材料后,水泥基材料的诸多性能如强度、变形能力、粘结性能、防水性能以及
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耐久性等都会有所改善。目前,聚合物水泥混凝土在国内是以聚合物改性水泥砂浆的形式用于结构修补、粘合剂、防水材料、耐蚀防护材料为主,同时在钢结构保护、水工建筑耐水层、高速公路路面等工程也得到了成功的应用。但很少用聚合物改性水泥混凝土作为建筑材料,因为与PC和PIC材料相比,聚合物改性水泥砂浆或聚合物改性水泥混凝土的强度提高不明显,而与普通混凝土相比,PMC材料的成本较高,因此,除了某些特殊使用场合,如隔振、抗冲击
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结构以外,还没有采用PMC材料作大体积的结构材料。

表8.羧基丁苯乳液改性水泥混凝土的强度
2.简述碳/碳复合材料。
由碳纤维为增强体,以碳为基体的复合材料。碳/碳复合材料具有低密度、高强度、
高比模、低烧蚀率、高抗热震性、低热膨胀系数、零湿膨胀、不放气
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、在2000℃以内强度和模量随温度升高二而增加、良好的抗疲劳性能、优异的摩擦磨损性能和生物相容性（组织成分及力学性能上均相容）、对宇宙辐射不敏感及在核辐射下强度增加等性能，尤其是碳/碳复合材料强度随温度的升高不降反升的独特性能使其作为高性能发动机热端部件和使用于高超声飞行器热防护系统具有其它材料难以比拟的优势。
碳/碳复合材料的碳基体可以从很多碳源采用不同的方法获得，典型
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的基体有树脂碳和热解碳，前者是合成树脂或沥青经碳化和石墨化而得，后者由烃类气体的气相沉积而成。碳/碳复合材料胚体所用碳纤维、碳纤维织物或碳毡等的选择是根据复合材料所制成构件的使用要求来确定，同时要考虑到胚体与基体碳的界面配合。碳/碳复合材料的胚体可分为单向、二向和三向，甚至可以是多向方式，大多采用编织方法制备。在制备圆桶、圆锥或圆柱等胚体时需要采用计算机控制来进行编织。
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碳/碳复合材料制备方法有气相氧化法；化学气相反应法；表面涂层法。
Ⅰ.气相氧化法 空气中加入一定量的氧或臭氧进行氧化，一般在管式炉中进行，温度控制在350～600℃之间，时间根据碳纤维种类和所需氧化程度而定。此法设备简单，反应时间短，易和碳纤维生产线衔接进行连续处理，如果反应条件缓和，处理后碳纤维的抗拉强度可基本保持不变或稍有增加。
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Ⅱ.液相氧化法 一般，液相氧化的效果比气相氧化法好，条件适当时，复合材料的剪切强度可增加1倍以上，而纤维的强度仅略有下降。液相时只氧化纤维表面，而气相氧化剂可能渗透较深，尤其在表面有微裂和缺陷处。但液相氧化多为间歇操作，处理时间长，操作繁杂，难以和碳纤维生产线直接相连接。
Ⅲ.表面涂层法 将某种聚合物、表面处理剂、偶联剂或金属等涂覆在碳纤维的表面上，减弱碳纤维表面的缺陷，缓和界面应力，使碳纤维
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与基体材料之间产生偶联等，从而提高复合材料的性能。途径有聚合物涂覆、溶液还原、气相沉积等。
碳/碳复合材料的性能因所用原料、合成方法、处理方式、针织形态等因素而不同，在此仅讨论高温对碳/碳复合材料性能的影响。

表9.不同试样的弯曲性能

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图5.不同试样歪曲应力-应变曲线 图6.未石墨化处理 C/C室温弯曲破坏形貌

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图7.石墨化处理 C/C室温弯曲破坏形貌 图8.C/C 1700℃弯曲破坏形貌
从上述数据和SEM可见用石墨化处理的C/C复合材料力学性能稍有提高，但更重要的是温度的影响，在室温下C/C复合材料的性能比某些结构材料差，但高温下强度保持率高甚至超过室温。
4.简述玻璃纤维表面处理方法及目的。
因为玻璃纤维一般是作为树脂的
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增强材料，但玻璃纤维增强树脂基复合材料，只有形成有效的界面粘结才能具有优良的性能。由于玻璃纤维与树脂基体之间的模量相差很大，在受到外界载荷作用时树脂基体首先发生较大变形，要把应力有效传递到纤维就需要有较强的界面结合，然而由于玻璃纤维与树脂间的润湿不是很好，而且不易发生界面反应所以界面结合较弱。在玻璃纤维增强树脂基复合材料中，玻璃纤维起重要承载作用，为了充分发挥其承载作用，需要对其表面进行
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处理，调整到与基体树脂的表面性能相匹配，减少玻璃纤维与树脂基体差异对复合材料性能的影响，提高其与树脂基体的相容性、浸润性、反应性，达到与树脂基体很好的结合，形成性能优异的界面层，从而提高复合材料的综合性能。事实证明，玻璃纤维及织物经过适当的表面处理后，不仅改进了玻璃纤维的耐磨、防水、电磁绝缘等性能，且对玻璃钢的强度，特别是湿态下的强度提高有显著的效果。因此，对于玻璃纤维增强的树脂基复
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合材料而言，提高界面结合强度是提高其力学性能的重要保证。
常用方法有热处理法；酸碱刻蚀法；偶联剂法；此外还有等离子体表面处理法和稀土元素处理法。
Ⅰ.热处理法 热处理就是*用*温使玻璃纤维表面的原有胶料氧化分解，同时除去玻璃纤维由于储存而吸附的水。如果是纺织型浸润剂处理的玻璃纤维，高温下还可除去其润滑油。热处理法工艺简单，实用性强，只是该法单独使用的效果欠
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佳，一般都作为玻璃纤维表面处理的预处理工序，与其它表面处理方法配合使用。
Ⅱ.酸碱刻蚀法 刻蚀是通过酸碱在玻纤表面进行化学反应形成一些凹陷或微孔，用碱刻蚀时，利用碱与SiO2生成可溶的硅酸盐。用酸刻蚀时，利用酸与玻纤表面的碱金属的氧化物Al2O3、MgO、Na2O等反应生成可溶的碱金属盐，在玻璃纤维表面形成大量的Si-OH键，待玻璃纤维与基体进行复合时，一些高聚物的链段进入到空穴中，起到类
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似锚固作用，增加了玻纤与聚合物界面之间的结合力，同时在增加玻璃纤维表面反应性硅烷醇的数量。其最终处理效果主要与酸碱种类、浓度、处理时间和处理温度有关。
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下一篇 参考知识1 高导热高分子复合材料及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了高导热高分子复合材料及其制备方法。高导热高分子复合材料包含下列组分：基体树脂25～60份、碳纤维0.5～10份、粒径为10～150微米的大粒径导热填料30～60份、粒径为1～500纳米的小粒径导热填料3～10份、玻璃纤维3～8份、弹性体1～5份、相容剂1～5份、偶联剂KH5600.2～0.4份、抗氧剂0.2～0.4份。本发明合理组配原料，充分发挥纤维、大粒径、小粒径三种导热填料的协同效应，并通过导热填料的表面处理、母粒的制备工艺，有效改善了导热填料与基体的相容性，制得具有良好的力学性能、高导热率的高分子复合材料。
【专利说明】高导热高分子复合材料及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于高分子材料【技术领域】，特别涉及一种高导热高分子复合材料及其制备方法。
【背景技术】
[0002]导热材料在国民经济各部门以及工业领域都有广泛应用。传统的导热材料均是以金属材料、无机材料为主，金属如Al、Cu、Ag等，无机材料如石墨、炭黑、SiC、AlN等。随着工业发展技术进步，人们对导热材料提出了更多新要求，如电绝缘性、耐腐蚀性、质轻、易加工成型等，而高科技电子产品正向小、轻、薄的方向发展，电子元器件内部集成数量越来越庞大，其散热问题亟需解决。传统材料已不能解决上述问题，这是因为金属材料虽具有良好的散热性，但其为电的良导体，会影响电路工作，兼具导热跟绝缘的高分子材料的出现，则能很好地解决上述问题。且，应用最广泛的散热材料铝的电解和电镀处理等工艺造成环境污染，并且 金属密度大，加工成本高，可设计自由度低。而现有的高分子材料导热率较低，无法很好的替代铝作为散热材料。目前，技术人员主要是通过添加氮化物、碳化物、金属粉末、石墨等方法来提高高分子材料的导热率，该方法的缺点在于添加量大、与基体相容性差、力学性能损失严重，导热性能不够理想，导热系数有待进一步提高。

【发明内容】

[0003]本发明的目的旨在克服上述现有技术的不足，提供一种高导热高分子复合材料及其制备方法。
[0004]本发明所采取的技术方案是:
高导热高分子复合材料，按重量份计，包含下列组分:基体树脂25~60份、碳纤维
0.5~10份、粒径为10~150微米的大粒径导热填料30~60份、粒径为I~500纳米的小粒径导热填料3~10份、玻璃纤维3~8份、弹性体I~5份、相容剂I~5份、偶联剂KH560 0.2~0.4份、抗氧剂0.2~0.4份；基体树脂为尼龙6、尼龙66、尼龙1010中的至少一种与聚苯硫醚。
[0005]优选的，碳纤维的长径比为20~50、导热率为500~700W/mk。
[0006]优选的，大粒径导热填料的粒径为20~85微米；小粒径导热填料的粒径为I~275纳米。
[0007]优选的，大粒径导热填料为石墨、羰基铁粉、铜粉、铝粉中的至少一种；小粒径导热填料为多壁碳纳米管、石墨烯、金刚石粉末中的至少一种。
[0008]优选的，尼龙与聚苯硫醚的重量比为0.4~2.4:1。